常用氧化剂——戴斯-马丁氧化剂（DMP）

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戴斯-马丁氧化剂（DMP）

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【英文名称】 1,1,1-Triacetoxy-1,1-Dihydro-1,2-Benziodoxol-3(1H)-One

【分子式】 C13H13IO8

【分子量】 424.15

【CAS号】 87413-09-0

【缩写与别名】 DMP，TAPI，戴斯-马丁高碘烷，Dess-Martin periodinane

【物理性质】白色晶体，mp 130-133℃。微溶于CH2Cl2，CHCl3，MeCN和THF，不溶于芳香烃或脂肪烃和醚类溶剂，通常在CH2Cl2中使用。

【制备和商品】国际大型试剂公司有销售。也可以邻碘苯甲酸为原料，通过两步反应来合成。由于合成过程中存在有爆炸的可能性，因此最好严格按照最近文献报道的标准实验步骤进行操作。

【注意事项】对空气和湿气比较敏感，但敏感的程度不会影响试剂的转移过程。在低温和氮气保护下保存，在通风橱中进行反应。

戴斯-马丁高碘烷（DMP）是现代有机合成中应用最为广泛的、温和型和高选择性氧化剂之一，主要用于将醇氧化成为相应的醛和酮，该试剂的广泛使用受到一些障碍，但是这些障碍不是来自于试剂的性质，而是由于试剂的制备具有潜在的爆炸性以及商品试剂相当昂贵的原因。

在醇被DMP氧化成羰基的反应机理中，第一步是醇的烷氧基与DMP中的一个乙酰氧基发生置换。进而另一个乙酰氧基发生离去时，与醇羟基相连的碳原子上的质子被转移到乙酰氧基上，同时醇被氧化成为相应的醛和酮。所以，该氧化过程不仅完全避免了过度氧化反应的发生，而且具有相当高的化学选择性。

DMP对醇的氧化反应条件非常温和，一般在低温下加料，在室温下反应。大多数反应在数分钟至数小时内完成，产率正常维持在较高或者非常高的水平。由于DMP在氧化反应完成后有乙酸和碘生成，后处理时可使用Na2CO3和Na2S2O3水溶液进行洗涤除去乙酸和碘。

对带有酸敏性官能团的醇化合物而言，在DMP的氧化反应中加入适量的吡啶来中和生成的乙酸会明显地提高反应产物的产率。在该条件下，酸敏性羟基保护基、缩醛、双键、炔键和酯基官能团均不受到任何影响，在文献报道的一个天然产物全合成路线中，DMP对醇的氧化反应被应用了三次。

摘自：《现代有机合成试剂——氧化反应试剂》，胡跃飞主编。